定量法に関する記述のうち、正しいのはどれか。2つ選べ。
ある化合物が医薬品として適合するかどうかの判定は、分離分析、定性分析及び定量分析を駆使して行われる。次の記述は、日本薬局方L-アラニン（C3H7NO2：89.09）の純度試験（一部要約）及び定量法である。純度試験 試料溶液及び標準溶液20 μL ずつを正確にとり、次の条件で液体クロマトグラフィーにより試験を行う。試料溶液及び標準溶液から得たピーク高さから試料溶液1 mL に含まれるアラニン以外のアミノ酸の質量を求め、その質量百分率を算出するとき、アラニン以外の各アミノ酸の量は0.1％以下である。試験条件検出器：可視吸光光度計（測定波長：570 nm）カラム： 内径4.6 mm、長さ8 cm のステンレス管に3 μm のポリスチレンにスルホン酸基を結合した液体クロマトグラフィー用強酸性イオン交換樹脂（Na 型）を充塡する。～（中略）～移動相：移動相ＡからＥの順に切り換える。反応試薬：ニンヒドリンを含む溶液～（以下略）～定量法 本品を乾燥し、その約90 mg を精密に量り、ギ酸3 mL に溶かし、酢酸（100）50 mL を加え、0.1 mol/L 過塩素酸で滴定する（電位差滴定法）。同様の方法で空試験を行い、補正する。0.1 mol/L 過塩素酸1 mL = ア mg C3H7NO2
定量法に関する記述のうち、正しいのはどれか。2つ選べ。
- ⑴ 試料95.67 mg を量り取った場合、「約90 mg」を量り取ったことにならない。局方の「約」は記載量の±10％の範囲を指すので、81〜99 mgに入る95.67 mgは約90 mgを量り取ったことになります。
- ⑵ L-アラニンはアセチル化された後、過塩素酸と反応する。アラニンはアセチル化されず、アミノ基がそのまま塩基として過塩素酸と反応します。
- ⑶ この電位差滴定法では、指示電極にガラス電極を用いる。非水滴定の電位差滴定では、指示電極にガラス電極、参照電極に銀-塩化銀電極などを用います。
- ⑷ 本試験より空試験の方が、0.1 mol/L 過塩素酸の滴加量は少ない。空試験は溶媒による消費分のみを測るため、試料を含む本試験より過塩素酸の滴加量は少なくなります。
- ⑸ ア に入る数値は4.455 である。アラニンと過塩素酸は1対1で反応するため、対応量は0.1×89.09＝8.909 mgです。
解説
正解は⑶と⑷です。この定量法はギ酸と酢酸を溶媒とし、アラニンのアミノ基を過塩素酸で滴定する非水滴定で、指示電極にはガラス電極を用います。空試験では溶媒中の不純物などに消費される分だけを測るので、試料を含む本試験より過塩素酸の滴加量は少なくなります。日本薬局方の「約」は記載量の±10％の範囲を意味するため95.67 mgは約90 mgに含まれ、アセチル化も行いません。対応量は1 molずつ反応するので0.1×89.09＝8.909 mgです。
出典：厚生労働省ホームページ（https://www.mhlw.go.jp/stf/seisakunitsuite/bunya/0000198925.html）を加工して作成