尿中から塩基性の薬物を抽出する前処理を検討するため、アミン類とその関連化合物の性…
尿中から塩基性の薬物を抽出する前処理を検討するため、アミン類とその関連化合物の性質を確認した。記述として、正しいのはどれか。
- ⑴ 第三級アミンの塩酸塩は水に溶けやすく、アルカリ性にすると遊離塩基が有機溶媒へ移る。アルカリ性にすると窒素からプロトンが外れて電荷をもたない遊離塩基となり、有機溶媒へ抽出されます。
- ⑵ 芳香族第一級アミンに低温で亜硝酸ナトリウムと塩酸を作用させると、ニトロ化合物が安定に得られる。この条件で生じるのはジアゾニウム塩で、カップリング反応による呈色に利用されます。
- ⑶ アニリンは窒素の非共有電子対がベンゼン環と共役するため、脂肪族アミンより塩基性が強い。非共有電子対が環に流れ込んでプロトンを受け取りにくくなるため、アニリンの塩基性は脂肪族アミンより弱くなります。
- ⑷ アミドの窒素はアミンの窒素と同程度の塩基性をもち、希塩酸に溶けて安定な塩をつくる。アミドの窒素の非共有電子対はカルボニル基と共鳴しているため、塩基性はほとんどありません。
- ⑸ 第四級アンモニウム塩は、強いアルカリ性にすると電荷を失った遊離塩基に変わり、有機溶媒で抽出できる。第四級アンモニウムは窒素に外せるプロトンがなく、pHによらず正電荷をもち続けます。
解説
正解は⑴です。第三級アミンは酸性では塩となって水に溶け、アルカリ性にすると遊離塩基となって有機溶媒へ移るため、pHを変えることで抽出の向きを調節できます。アニリンは非共有電子対がベンゼン環と共役して塩基性が弱く、アミドはカルボニル基との共鳴でほとんど塩基性を示しません。第四級アンモニウムはpHによらず正電荷をもちます。芳香族第一級アミンと亜硝酸からはジアゾニウム塩が生じます。
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